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光譜定量分析準確度的含義

發表日期:2018/07/26 瀏覽次數:


光譜定量分析準確度的含義

為什么定量分析存在準確度的問題,這是因為定量分析是一種測量,而作為任何測骨,都一定帶有誤差。準確度和誤差實際上是對同一個問題的兩種說法,誤差小,即準確度高,誤差大,即準確度低。表示分析誤差的方法有兩種:一是絕對誤差;二是相對誤差。我們從實際例子即能區分兩種誤差,例如,高速鋼中鎢或者不銹鋼中鉻含量都在18%左右,爐前分析的誤差大約是士0.20%,絕對誤差就是±0.20%,通常以o表示,相對誤差則為(±0/CGone)×100%,其中Come為含量。因此上例的相對誤差按(±0.2/18)×100%,約為±1.1%,如分析碳素鋼中錳含量范圍0.17%~0.37%,分析的絕對誤差士0.005%,相對誤差±1.35%。再如分析某元素的含量0.003%,絕對誤差土0.0005%,相對誤差16.6%。這些例子說明光譜分析儀的一個固有規律,即相對誤差隨含量降低而增大。

分析結果與實際含量之間的偏離就是誤差。分析結果的誤差可以來源于幾個方面,以光譜分析而論,可以來源標準樣品及分析樣品的成分分布的不均勻,以及標準樣品及分析樣品性質不一致,也可以來源光源激發的不穩定,也可以來源于分光系統、出射狹縫的偏離。正常操作和儀器工作狀態下引起的誤差原因,總起來可歸為兩類:系統誤差和偶然誤差(或稱隨機誤差)。兩者如何區分?系統誤差偏向一方的,或者是經常偏高,或者經常偏低,上面提到的標準樣品和分析樣品的性質不一致,導致分析結果具有系統誤差,采用一致性質的樣品,即能消除這類誤差。偶然誤差不是偏向一方的,正的誤差和負的誤差有同樣出現的機會。例如樣品的不均勻,光源的不穩定,等等,偶然誤差不可能消除,但采取措施,改善條件,可以降低。

因此,分析的準確度包含兩方面內容,一是分析的正確性,二是分析的再現性(重復性)。系統誤差小,正確度高,偶然誤差小,再現性高(重復性)。系統誤差比偶然誤差小時,再現性(重復性或稱為精密度)就等于準確度。


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